- 「CentOSでも当然のごとくXfceを使う」
-- http://usednote.seesaa.net/article/81505079.html

一旦GNOMEかKDEでログインして、パッケージを入れないと駄目なのが少し癪だけど仕方ない。
 $ sudo yum groupinstall XFCE-4.4
これやるのもなー。何だか使わないpluginとかもどかーっと入ってきそうで、やってない。

次にXfceでXを起動するまでがやや手間取った。
自分の場合、init 3でコンソールログインで起動するように設定している。((昔は結構Xの認識や設定が上手く行かなかったりで、Linuxのセットアップ時にそもそもXの設定をスキップして、以降は余程の事がない限りコンソールだけで済ませていたので、その時の癖。))
Xを起動したい場合はstartxコマンドを叩いている。

で、startxコマンドから叩くと相変わらずGnomeが立ち上がってしまう。
以降は完全にCentOS5.2の説明になってしまうが、下記のようにすればXfceをstartxで立ち上げられる。

1. /etc/X11/xinit/Xclients ファイルを $HOME にコピーし、.Xclients にリネームする。
 $ cp /etc/X11/xinit/Xclients ~/.Xclients

2. 以下の行を .Xclients の上の方に追記する。
 XFCE="$(which xfce4-session 2>/dev/null)"
 exec "$XFCE"

とりあえずこれで行けた。
何でこうすればxfceが動くのかについては、man startxしてください。
 $HOME/.xinitrc
   -> /etc/X11/xinit/xinitrc
     -> $HOME/.Xclients
       -> /etc/X11/xinit/Xclients
の順で読み込んで行くので、$HOME/.Xclientsのところでxfceを立ち上げてそこでstopさせるわけです。/etc/X11/xinit/Xclientsまで進んでしまうと、Gnome/KDEが動いてしまうようです。